Книга по химии для домашнего чтения - Степин Борис Дмитриевич. Страница 72

P₄О₁₀ + 2Н₂O = (HPO₃)₄

(кстати, на этом его свойстве и основано использование P₄O₁₀ как осушителя газов и в химических реакциях в качестве водоотнимающего средства). Так как увлажненный красный фосфор содержит примесь метафосфорной кислоты, то для очистки его следует просто промыть водой или, еще лучше, водным раствором карбоната натрия Na₂CO₃, который нейтрализует тетраметафосфорную кислоту:

(HPO₃)₄ + 4Na₂CO₃ = 4Na₂HPO₄ + 4СO₂↑.

Применять раствор гидроксида натрия NaOH для этой операции не рекомендуется, так как фосфор с ним реагирует с образованием фосфина PH₃ и д и гидроортофосфата натрия:

4Р + 3NaOH + 3Н₂O = PH₃↑ + 3NaH₂PO₂.

После промывки фосфор высушивают в атмосфере сухого азота N₂ или диоксида углерода CO₂, что предотвращает его дальнейшее окисление.

5.73. САТАНИНСКИЕ ОГНИ

Двое мальчишек забрались ночью на старое кладбище посмотреть на привидение, о котором давно говорили в их деревне. Когда их глаза привыкли к темноте, то они увидели, как вспыхнул и погас огонек на одной могиле, затем он появился на другой, потом на третьей. Мальчики застыли в ужасе.

Появление блуждающих огней на старых кладбищах и болотах вызвано воспламенением на воздухе выделяющихся гидридов фосфора: дифосфана P₂H₄ и фосфина PH₃ (см. 5.72). Эти газы образуются при разложении органических соединений, содержащих фосфор. На воздухе дифосфан самовоспламеняется и зажигает фосфин:

2Р₂Н₄ + 7O₂ = P₄O₁₀ + 4Н₂O; 4РН₃ + 8O₂ = P₄O₁₀ + 6Н₂O.

Продуктом их сгорания является декаоксид тетрафосфора P₄O₁₀, который при взаимодействии с влагой воздуха образует мельчайшие капельки тетрамегафосфорной кислоты, дающие неясные, размывающиеся белые контуры «приведения»:

P₄О₁₀ + 2Н₂O = (HPO₃)₄.

5.74. УДИВИТЕЛЬНЫЙ КАРБИН

Карбин, одна из аллотропных форм существования углерода, представляет собой линейный полимер. Две его модификации белого цвета содержат ацетиленовые (α-карбин) и этиленовые (β-карбин) фрагменты:

H(—C≡C—C≡C—)_nН,

Н₂(—С=С=С—)_nН2.

На воздухе карбин, как и остальные аллотропные формы углерода, при нагревании окисляется и сгорает, превращаясь в диоксид углерода CO₂. А без доступа воздуха при высокой температуре углеродные цепи принимают гексагональную шестиугольную конфигурацию, и атомы углерода по-разному располагаются относительно двойной и тройной связей. Считают, что в этих условиях может существовать по крайней мере восемь разных форм карбина, различающихся по физическим свойствам. Эти формы устойчивы при температуре от 2700 до 3600°C. Кстати, графит, если его расплавить под сверхвысоким давлением, превращается в бесцветную текучую жидкость состава

содержащую фрагменты α-карбина.

5.75. ПОРОШОК КИСЛОТЫ

Концентрированная ортофосфорная кислота — это вязкая и липкая масса. Иногда, для проведения специальных синтезов, нужен тонкоизмельченный порошок ортофосфорной кислоты H₃PO₄. Как его получить?

Большинство веществ при сильном охлаждении становятся хрупкими. Ортофосфорная кислота при температуре жидкого азота тоже превращается в твердую и хрупкую массу, которая легко растирается в мелкий порошок.

5.76. ЧТО ТАКОЕ «ЗЕРКАЛЬНЫЙ УГЛЕРОД»?

Четыре модификации углерода — графит, алмаз, карбин и лонсдейлит — имеют кристаллическое строение. Графит и алмаз знают все. Карбин известен многим (см. 5.74). Четвертая разновидность кристаллического углерода «лонсдейлит» мало кому известна. Он обнаружен в метеоритах и получен искусственно, а строение его еще изучается. Сажу, кокс, древесный уголь относили к аморфным полимерам углерода. Однако теперь стало известно, что это тоже кристаллические вещества. Кстати, в саже обнаружили блестящие черные частицы, которые назвали «зеркальным углеродом». Зеркальный углерод химически инертен, термостоек, непроницаем для газов и жидкостей, обладает гладкой поверхностью и абсолютной совместимостью с живыми тканями. Особенно ценным является последнее. А структура зеркального углерода очень сложна и включает пачки из ленточных полимерных фрагментов, особым образом упакованных и перекрученных в пространстве.

5.77. МОЖНО ЛИ ПАЯТЬ ГРАФИТ?

Графит в чистом виде не только не спаивается, но и не плавится. Однако на практике бывают случаи, когда требуется соединение деталей из графита. Для этого рекомендуют воспользоваться химической реакцией образования карбида алюминия Al₄C₃:

4Аl + 3С = Al₄C₃.

В графитовый шов помещают прокладку из алюминия, а затем соединяемые детали сдавливают и нагревают место стыка до температуры, при которой алюминий и графит вступают в реакцию (около 1800° С). Образующийся карбид алюминия прочно соединяет («сращивает») детали, и тогда температуру повышают еще на 500° С. При 2300° C карбид алюминия распадается, а детали соединяются исключительно прочно.

5.78. САМАЯ ЛЕГКАЯ ЖИДКОСТЬ

Жидкий водород — самая легкая из жидкостей. Литр его весит всего 70 г, почти в 15 раз меньше, чем литр воды.

5.79. КАКОЕ ТВЕРДОЕ ВЕЩЕСТВО САМОЕ ЛЕГКОЕ? САМОЕ ТЯЖЕЛОЕ?

Твердый водород — это самое легкое твердое вещество на Земле. При температуре -260° C его плотность около 0,076 г/см³. А самое тяжелое вещество — осмий (плотность 22,48 г/см³). Значит, твердый водород легче твердого осмия в 296 раз (см. 4.48).

В число наиболее плотных веществ входит и платина (см. 10.14).

…Однажды в ювелирную мастерскую француза Пьера-Франсуа Шабано при дворе испанского короля Карла III в Мадриде зашел некий маркиз Аранда, чтобы приобрести платиновые изделия. На столе ювелира стоял кованый платиновый кубик со стороной около 10 см. Старый маркиз хотел приподнять его, но не смог. «Вы смеетесь надо мной, — обиделся вельможа. — Платина приклеена чем-то к столу!». Но нет, кубик не был приклеен, просто он был слишком тяжел: его масса составляла 21,5 кг!

5.80. САМЫЕ ТЯЖЕЛЫЕ ЖИДКОСТИ

Тяжелые жидкости применяют для разделения твердых порошкообразных веществ или для определения их плотности так называемым иммерсионным (погружным) методом. Одна из первых тяжелых жидкостей, примененных для этих целей, — раствор Туле с плотностью 3,2 г/см³, названный так по имени предложившего его в 1878 г. французского ученого. Это концентрированный водный раствор тетраиодомеркурата калия K₂[HgI₄], полученного растворением иодида ртути HgI₂ в избытке концентрированного раствора иодида калия KI: