Большая Советская Энциклопедия (ЭН) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ". Страница 38
Д. Н. Зубарев.
Э., характеризуя вероятность осуществления данного состояния системы, согласно (7) является мерой его неупорядоченности. Изменение Э. DS обусловлено как изменением р, V и Т, так и процессами, протекающими при р, Т = const и связанными с превращением веществ, включая изменение их агрегатного состояния, растворение и химическое взаимодействие.
Изотермическое сжатие вещества приводит к уменьшению, а изотермическое расширение и нагревание — к увеличению его Э., что соответствует уравнениям, вытекающим из первого и второго начал термодинамики (см. Термодинамика ):
; (9); (10) . (11)Формулу (11) применяют для практического определения абсолютного значения Э. при температуре Т, используя постулат Планка и значения теплоёмкости С, теплот и температур фазовых переходов в интервале от 0 до Т К.
В соответствии с (1) Э. измеряется в кал/ (моль· К) (энтропийная единица — э. е.) и дж/ (моль·К ). При расчётах обычно применяют значения Э. в стандартном состоянии, чаще всего при 298,15 К (25 °С), т. е. S298 ; таковы приводимые ниже в статье значения Э.
Э. увеличивается при переходе вещества в состояние с большей энергией. D S сублимации > DS парообразования >> DS плавления >DS полиморфного превращения. Например, Э. воды в кристаллическом состоянии равна 11,5, в жидком — 16,75, в газообразном — 45,11 э. е.
Чем выше твёрдость вещества, тем меньше его Э.; так, Э. алмаза (0,57 э. е.) вдвое меньше Э. графита (1,37 э. е.). Карбиды, бориды и другие очень твёрдые вещества характеризуются небольшой Э.
Э. аморфного тела несколько больше Э. кристаллического. Возрастание степени дисперсности системы также приводит к некоторому увеличению её Э.
Э. возрастает по мере усложнения молекулы вещества; так, для газов N2 О, N2 O3 и N2 O5 Э. составляет соответственно 52,6; 73,4 и 85,0 э. е. При одной и той же молекулярной массе Э. разветвленных углеводородов меньше Э. неразветвлённых; Э. циклоалкана (циклана) меньше Э. соответствующего ему алкен а.
Э. простых веществ и соединений (например, хлоридов ACIn ), а также её изменения при плавлении и парообразовании являются периодическими функциями порядкового номера соответствующего элемента. Периодичность изменения Э. для сходных химических реакций типа 1 /n Акрист + 1 /2 Сl2газ= 1 /n ACln крист практически не проявляется. В совокупности веществ-аналогов, например АСl4газ (А — С, Si, Ge, Sn, Pb) Э. изменяется закономерно. Сходство веществ (N2 и СО; CdCl2 и ZnCl2 ; Ag2 Se и Ag2 Te; ВаСОз и BaSiO3 ; PbWO4 и РЬМоО4) проявляется в близости их Э. Выявление закономерности изменения Э. в рядах подобных веществ, обусловленного различиями в их строении и составе, позволило разработать методы приближённого расчёта Э.
Знак изменения Э. при химической реакции DS х. р. определяется знаком изменения объёма системы DV х. р. ; однако возможны процессы (изомеризация, циклизация), в которых DS х. р. ¹ 0, хотя DV х. р. » 0. В соответствии с уравнением DG = DН — ТDS (G — гиббсова энергия , Н — энтальпия ) знак и абсолютное значение DS х. р. важны для суждения о влиянии температуры на равновесие химическое . Возможны самопроизвольные экзотермические. процессы (DG < 0, DH < 0), протекающие с уменьшением Э. (DS < 0). Такие процессы распространены, в частности, при растворении (например, комплексообразование), что свидетельствует о важности химических взаимодействий между участвующими в них веществами.
М. X. Карапетьянц.
Лит.: Клаузиус P., в кн.: Второе начало термодинамики, М.—Л., 1934, с. 71—158; Зоммерфельд А., Термодинамика и статистическая физика, пер. с нем., М., 1955; Майер Дж., Гепперт-Майер М., Статистическая механика, пер. с англ., М., 1952; Де Гроот С., Мазур П., Неравновесная термодинамика, пер. с англ., М., 1964; Зубарев Д. Н., Неравновесная статистическая термодинамика, М., 1971; Яглом А. М., Яглом И. М., Вероятность и информация, 3 изд., М., 1973; Бриллюен Л., Наука и теория информации, пер. с англ., М., 1959. См. также лит. при ст. Термодинамика , Термодинамика неравновесных процессов и Статистическая физика .
Энтузиазм
Энтузиа'зм (греч. enthusiasmós), высокая степень воодушевления, подъема, восторга, порожденных обычно преданностью какой-либо идее, стремлением к достижению важной цели.
Энугу
Эну'гу (Enugu), город в Нигерии. Административный центр в штате Анамбра. Узел железных и шоссейных дорог. 187 тыс. жителей (1975). Центр каменноугольного бассейна. Сталепрокатный, газовый, цементный заводы.
Энуклеация
Энуклеа'ция (от лат. enucleo — вынимаю ядро, очищаю от скорлупы), вылущение, удаление целиком шаровидных опухолей (например, липомы), узлового зоба , глазного яблока. Э. в гистологии — удаление клеточного ядра.
Энфилд
Э'нфилд (Enfield), городской административный округ в Великобритании, в составе Большого Лондона. 261 тыс. жителей (1976). Заводы стрелкового вооружения «Энфилд».
Энцелад
Энцела'д,спутник планеты Сатурн, диаметр около 500 км, среднее расстояние от центра планеты 237900 км, открыт в 1789 В. Гершелем .
Энценсбергер Ханс Магнус
Э'нценсбергер (Enzensberger) Ханс Магнус (р. 11.11.1929, Кауфбейрен, Бавария), немецкий писатель (ФРГ). В 1949—54 изучал германистику, литературоведение и философию в немецких университетах и в Сорбонне. В сборниках «Защита волков» (1957), «Язык страны» (1960), «Шрифт слепых» (1964), выдержанных в традициях немецкой политической лирики (Б. Брехт, Э. Кестнер), выступил против милитаризма, обывательской аполитичности. Стихи Э. подчеркнуто лишены патетики.
Автор публицистических работ и критических эссе по вопросам искусства и политики («Мелочи», 1962; «Политика и преступление», 1964). Пьеса «Допрос в Гаване» (изд. 1970) — монтаж протоколов допросов участников неудавшейся интервенции против Кубы в 1961. С 1965 издает орган «новых левых» «Курсбух». Премия им. Г. Бюхнера (1963).
Соч.: Der kurze Scmmer der Anarchie, Fr./M., 1972; в рус. пер. — Стихи — мои тени, «Иностранная литература», 1966, № 10.
Лит.: Архипов Ю. И., Левый радикализм в литературе ФРГ, в кн.: Идеологич. борьба и совр. культура, М., 1972; Über Н. М. Enzensherger. Hrsg. von J. Schickel, (Fr./M., 1970) (лит.).
Энцефалиты
Энцефали'ты (от греч. enképhalos — головной мозг), группа воспалительных заболеваний головного мозга человека и животных, обусловленных главным образом вирусами, бактериями, простейшими и другими болезнетворными микроорганизмами. Различают первичные и вторичные Э. К первичным относят Э., которые развиваются вследствие внедрения в головной мозг нейротропных вирусов (эпидемия. Э., клещевой Э., комариные Э. и Э., вызываемые вирусами герпеса и опоясывающего лишая, и др.). Для большинства первичных Э. характерны наличие резервуара вируса в природе (обычно грызуны, птицы и др.), переносчика вируса (комары, клещи) и связанные с этим природная очаговость и сезонность заболевания. Возбудители первичных Э. проникают в головной мозг гематогенным путем, т. е. через кровь, реже — по нервным волокнам. Вторичные Э. — следствие поражения головного мозга при общей или местной инфекции, например при ревматизме, гриппе, кори, краснухе, ветряной оспе и др. Определенную роль в развитии вторичных Э., по-видимому, играет сенсибилизация организма к определенному антигену, возникающая при той или иной инфекции. Воспалительным процессом может поражаться преимущественно белое вещество или преимущественно серое вещество головного мозга (черепные нервы, подкорковые ганглии) например при эпидемическом летаргическом или клещевом Э.